當異種金屬浸于同種電解質溶液中時，每種金屬都將建立起自身的腐蝕電位Ecorr(自然電位）。將電極電位值不同的兩種金屬彼此偶合，電位更正的金屬將成為陰極，電位更負的金屬將成為陽極，從而形成電偶電池。

 腐蝕電位正的金屬與腐蝕電位負的異種金屬構成電偶對時，就可能使腐蝕電位負的發生陽極過程。它們偶合后有一個混合電位值，此電位值隨陰陽極金屬面積比而異，可能接近電位正的金屬或接近電位負的金屬。根據這種電化學的電偶腐蝕原理評價不銹鋼鈍化膜在強酸介質中的自鈍能力。

 維尼綸醛化機受槽、篩網、托輥等設備采用的材料為304不銹鋼 或 SUS 36 不銹鋼等，在工業生產過程中，當鈍態表面被局部破壞，存在著小面積活態和大面積鈍態的電偶對，胡肆福等人用飽和甘汞電極作參比來測定活態、鈍態偶合的電偶電位，并研究它們的自鈍能力。

1. 電偶法的實驗過程

a. 強酸介質

  強酸介質取自維尼廠現場生產用的醛化液，其成分見表6-19,溫度為70℃。

  溶液中鐵離子（Fe³⁺)由設備腐蝕帶來，氯離子由試劑和水質帶來。

b. 試樣制備

  304不銹鋼和SUS 36不銹鋼分別加工成0.2c㎡、0.4c㎡、0.8c㎡、1.0c㎡、2.0c㎡、3.0c㎡、4.0c㎡、6.0c㎡、10.0c㎡、20.0c㎡、30.0c㎡等不同面積比的圓柱形試樣和2.5c㎡、7.5c㎡、15.0c㎡、20.0c㎡、22.5c㎡、25.0c㎡、50.0c㎡等不同面積比的長方形試樣，多余部分用環氧樹脂封涂，80℃溫度固化。

  活態試樣經1000號（4/0)金相砂紙打磨至鏡面狀態，用酒精擦拭，蒸餾水沖洗，濾紙吸干后放入干燥器待用。

  不銹鋼鈍態試樣拋光潔凈后，經 -550mV(相對于SCE)陰極活化，再進行陽極鈍化處理。SUS 36不銹鋼鈍態采用廠家處理的原始鈍化膜。

c. 實驗方法

 實驗槽液溫度恒控70℃,在靜止條件下進行實驗。參比電極采用飽和甘汞電極，鹽橋過渡，放置于活態、鈍態電極之間各相距1cm。電極電位檢測采用高阻數字電壓表。

 304不銹鋼和 SUS 36不銹鋼活態試樣在槽液中分別進行-550mV和-350mV的陰極活化處理，各自測定活態、鈍態試樣的自腐蝕電位，然后偶合5分鐘,檢測偶合電位。

2. 不銹鋼鈍化膜電偶法評價方法

a. 運用臨界值的評價。

 不銹鋼鈍態-活態面積比有一個臨界值，由于電偶電池的作用，當小于這監男值時，大面積的鈍態表面被活化腐蝕；當大于臨界值時，不銹鋼局部活態表面將自動進行鈍化狀態，從而有效的抗蝕性能。

b. 304不銹鋼鈍態-話態面積比（臨界值）對不銹鋼腐蝕的影響

 304不銹鋼在維尼綸酸化液中，活態試樣Ecm為-300mV,鈍態試樣 Ecorr為400mV,當鈍態活態面積比≥45時，電偶對的偶合電位為352mV以上，測量數據見表6-20。

 不銹鋼的抗腐蝕性能是由于其表面能形成一層具有保護性的鈍化膜，然而這層鈍化膜若是遭到破損而又缺乏自鈍化的條件和能力時，不銹鋼就會處于活化電位狀態而導致腐蝕的發生。

  304不銹鋼鈍態－活態面積比小于45倍，由于電偶電流的作用，表面鈍化膜遭到破損，不銹鋼表面進入活化狀態，見圖6-17兩種不銹鋼的鈍態－活態面積比與電偶電位的關系。由圖可見，當304不銹鋼鈍態－活態面積比≥45倍時，由于電偶對的電化學極化，小面積的活態不銹鋼均被陽極極化到鈍態電位，阻止了活態不銹鋼腐蝕行為的發生。

3. SUS 36不銹鋼鈍態-活態面積比對不銹鋼腐蝕的影響

 SUS 36不銹鋼在維尼綸醛化液中，活態試樣 Ecorr為-200mV,原始鈍態試樣 Ecorr為300mV,當鈍態-活態面積比≥50時，電偶對的偶合電位為200mV以上，測量數據見表6-21。

 SUS 36不銹鋼鈍態-活態面積小于50倍，表面鈍化膜遭到破損，不銹鋼進行活化狀態，見圖6-17。當其鈍態－活態面積大于50倍時，由于電偶對的電化極化，小面積的活態不銹鋼均被陽極極化到鈍態電位，阻止了活態不銹鋼腐蝕。