不銹鋼化學(xué)著黑色溶液成分和工藝條件見(jiàn)表7-1和表7-2.

一、配方1 (見(jiàn)表7-1)

1. 重鉻酸鉀

  含量太高，加熱后不能全部溶解，易發(fā)生色澤不勻的現(xiàn)象，含量太低，氧化力弱，膜層色淺。最佳含量為355g/L。

 2. 硫酸

 含量太高，反應(yīng)較慢，易使零件表面光潔度降低。含量太低，反應(yīng)速率很慢，最佳含量為347mL/L.

3. 溫度

  低于90℃,反應(yīng)進(jìn)行很慢，膜層會(huì)產(chǎn)生玫紅、翠綠、淺棕等不規(guī)則的干涉色。溫度太高，反應(yīng)進(jìn)行很快，終點(diǎn)不易控制，膜層質(zhì)量欠佳。

 4. 時(shí)間

  在開(kāi)始大半時(shí)間內(nèi)顏色無(wú)變化，中途取出察看一直是本色，色膜是在今過(guò)程的最后10%~20%的時(shí)間內(nèi)方才出現(xiàn)的，且只持續(xù)1~2分鐘。在嚴(yán)格控制溫度的情況下，要掌握好最佳出槽時(shí)間，否則無(wú)法達(dá)到黑色氧化膜色澤一致。在氧化過(guò)程中，膜層顏色有一個(gè)從本色→淺棕→深棕→淺藍(lán)（或淺黑）→深藍(lán)（或深黑）的變化過(guò)程。而從淺藍(lán)至深藍(lán)的時(shí)間間隔僅0.5~1 分鐘。如果錯(cuò)過(guò)這最佳點(diǎn)，就會(huì)又從深藍(lán)色回復(fù)到淺棕色，再也不會(huì)變黑。此時(shí)只能取出零件退除膜層后，重新氧化著色。因此，在氧化過(guò)程中，應(yīng)嚴(yán)格控制時(shí)間，經(jīng)常取出零件水洗后察看色澤，這樣做不會(huì)影響氧化發(fā)黑質(zhì)量，當(dāng)顏色達(dá)到后及時(shí)中止氧化發(fā)黑時(shí)間。正確掌握時(shí)間是本工序成敗的關(guān)鍵。

 配方3和配方4與配方1基本是同一類(lèi)型，可相互參照。

二、配方2 (見(jiàn)表7-1)

1. 硫酸錳

 在溶液中硫酸錳解離出來(lái)的二價(jià)錳離子（Mn²⁺)被硝酸根離子（NO^-₃)氧化，轉(zhuǎn)變成高錳酸離子（MnO^-₄),反應(yīng)式如下：

           3Mn²⁺+5NO^-₃+7H₂O → 3MnO^-₄+5NO₂↑+14H⁺

 在加熱的酸性溶液中，每?jī)蓚€(gè)高錳酸離子放出5個(gè)新生態(tài)氧原子，其活性大，能與鎳、鉻、鐵等元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成黑色氧化膜，故錳是發(fā)黑劑。它能加速膜的生成，含量太低或無(wú)錳離子存在，氧化膜便不能變黑。

2. 硝酸鉀

  在溶液中是氧化劑，能使二價(jià)錳離子氧化為高錳酸離子，再起氧化作用，硝酸根（NO^-₃)在加溫條件下也能直接與鎳、鉻等合金元素反應(yīng)，生成它們的氧化物。硝酸鉀含量偏低，成膜慢，偏高易造成過(guò)腐蝕。

3. 重鉻酸鉀

  在發(fā)黑過(guò)程中是氧化劑。氧化后本身變成三價(jià)鉻，當(dāng)三價(jià)鉻濃度達(dá)到鉻的尖晶型氧化物時(shí)，形成錳、鎳、鐵、鉻等系列化合物，從而得到黑色氧化膜。其含量偏高、偏低均不能獲得有彈性有硬度的黑色膜，而且使膜變薄、變脆、疏松。

4. 硫酸銨

 在溶液中通過(guò)絡(luò)合作用，控制反應(yīng)速率。偏低時(shí)，絡(luò)合不了溶解下來(lái)的鎳、鉻等離子，使溶液惡化，成膜速率變慢。含量偏高，膜成型快。工件溶解過(guò)快，造成過(guò)腐蝕，膜層變薄，性能低劣。

5. 硫酸

 使溶液保持一定的酸度，可以增加溶液的活性。

6. 溫度與時(shí)間

 溶液溫度低于95℃,溶液活性不夠，基本沒(méi)有反應(yīng)，成膜速率非常緩慢。溫度過(guò)高，超過(guò)115℃,表面溶解過(guò)快，造成過(guò)腐蝕。時(shí)間與溫度應(yīng)配合適當(dāng)，溫度取上限，時(shí)間取下限。對(duì)高合金不銹鋼比較合適的溫度是98℃,時(shí)間為80分鐘。掌握好發(fā)黑的最佳時(shí)間與配方1中對(duì)時(shí)間所述的控制同樣重要。

三、 配方5 (見(jiàn)表7-1)

  工藝流程：水洗（除去不銹鋼表面的污物）→化學(xué)除油（氫氧化鈉80g/L,碳酸鈉20g/L,磷酸鈉40g/L,十二烷基硫酸鈉2g/L,溫度50~60℃,時(shí)間15~20min)→熱水洗→冷水洗→化學(xué)拋光［硫酸（d=1.84)230mL/L,鹽酸（36%~38%)70mL/L,硝酸（65%~68%)40ml/L,溫度50~80℃,時(shí)間3~20min]→水洗→活化［磷酸（≥85%)60mL/L、溫度室溫，時(shí)間1~2min]→水洗→發(fā)黑（配方5 的發(fā)黑液加熱到95~100℃,零件之間、與容器之間不得接觸，經(jīng)常攪拌，補(bǔ)充蒸餾水，保持溶液濃度，時(shí)間是要不時(shí)取出試件，用水沖洗干凈后觀察其顏色變化，達(dá)到純黑色膜即時(shí)出槽）→水洗→固化［使黑膜耐磨硬化：鉻酐250g/L,硫酸（d=1.84)2.5g/L,溫度40℃,時(shí)間5~15min]→水洗→浸脫水防銹油（3~5 分鐘)。

四、 配方7、8(見(jiàn)表7-2)

 為無(wú)鉻型著色工藝。配方8著黑色時(shí)分兩步走，第一步先在草酸中浸若干時(shí)間，然后在硫代硫酸鈉溶液中浸黑為止。

 在前處理中也采用環(huán)保型，不含六價(jià)鉻，適用于各種不銹鋼的化學(xué)拋光，對(duì)人和環(huán)境污染較小。見(jiàn)表7-3環(huán)保型不銹鋼化學(xué)拋光工藝。

 但配方12、13含硝酸和磷酸鹽，對(duì)人和環(huán)境還存在危害，且溫度都是50℃,而以下配方14、15則較為實(shí)用。

 配方14 ： 草酸  150~200g/L 、硫脲   8~10g/L 、乙醇  6~10mL/L 、OP或無(wú)磷海鷗洗滌劑  5~10mL/L 、溫度  50~60℃ 、時(shí)間  3~5 分鐘。

 配方15 ：雙氧水  20~30mL/L  、鹽酸  20~30mL/L  、添加劑   20~30mL/L(易溶于水、無(wú)機(jī)物，可絡(luò)合鎳、鐵、鉻離子） 、水  20~30mL/L 、 溫度  常溫 。

 配方15更為實(shí)用。添加劑可用氟化銨或硫酸銨。

 環(huán)保型不銹鋼電解拋光液組成及工藝條件見(jiàn)表7-4。

 配方18溶液導(dǎo)電率高，拋光光澤度提高15%,處理成本低，拋光中無(wú)異味，毒性小。

五、配方9 (見(jiàn)表7-2)

 本配方適用于18Cr-8Ni不銹鋼。硫酸鉻要先溶解于少量水溶液中形成飽和溶液，再加入硫酸－磷酸溶液中，當(dāng)溫度到200℃時(shí)，不銹鋼表面先發(fā)生溶解，氫氧停止析出，表面形成不溶性黑色薄膜。

六、配方10 (見(jiàn)表7-2)

 配方10是用少量水將鉻酐完全溶解，然后在攪拌下加入硫酸，均勻后加熱到80~100℃后即可使用。水量要適量，才能成為黑化工藝。如果黑化未達(dá)到要求，可適量加入少量水即可達(dá)到黑化作用。

七、配方11 (見(jiàn)表7-2)

  本配方在304不銹鋼表面獲得緊密覆蓋的黑化膜，有效提高基體的裝飾性和防護(hù)性。工藝過(guò)程為：先將試件堿性除油（NaOH 70g/L,90℃),再進(jìn)行電化學(xué)拋光（磷酸10%,濃硫酸10%,2A/d㎡,35℃).將前處理后的不銹鋼放入恒溫爐中加熱至300℃,之后將試件迅速浸入30%硫代硫酸鈉溶液中，進(jìn)行5min黑化處理，烘干后即得黑化膜層。