浙江至德鋼業(yè)有限公司對(duì)300系不銹鋼管連續(xù)酸洗線單混酸段酸洗機(jī)理研究、生產(chǎn)工藝過(guò)程質(zhì)量控制及生產(chǎn)中存在的問(wèn)題進(jìn)行了闡述、分析及注意事項(xiàng)。
酸洗是不銹鋼管生產(chǎn)過(guò)程中的關(guān)鍵工序,酸洗質(zhì)量直接關(guān)系到產(chǎn)品的外觀質(zhì)量和耐蝕性能。許多300系不銹鋼管酸洗工藝大多采用硫酸+混酸酸洗,其工藝流程為:預(yù)清洗→硫酸酸洗→硫酸段水清洗→混酸酸洗→混酸段水清洗→最終水清洗→熱風(fēng)烘干。
浙江至德鋼業(yè)有限公司不銹鋼管生產(chǎn)車間也是采用以上酸洗工藝,由于設(shè)備出現(xiàn)故障,在連續(xù)酸洗線只有混酸段可生產(chǎn)的情況下生產(chǎn)普通的300系不銹鋼管,通過(guò)實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn),對(duì)比不同濃度下酸洗質(zhì)量,制定了連續(xù)酸洗線HNO3+HF混酸段工藝規(guī)范;300系不銹鋼管連續(xù)酸洗線HNO3+HF混酸段酸洗后的不銹鋼管表面質(zhì)量滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,酸洗效率比H2SO4+(HNO3+HF)酸洗效率還高,酸洗溶蝕率是H2SO4+(HNO3+HF)酸洗的一半,金屬損耗較小。
1. 單混酸段酸洗機(jī)理
300系不銹鋼管形成的氧化鐵皮Fe2O3、Fe3O4、FeO、FeO·Cr2O3、NiO·Cr2O3、Cr2O3都是不溶解于水的堿性氧化物,當(dāng)把它們?cè)谄浔砻嫔蠂姙⑺嵋簳r(shí),這些堿性氧化物就可與酸發(fā)生一系列化學(xué)變化。以及部分金屬鐵,等物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成各種溶解性的金屬鹽類:
a. 氧化鐵皮與酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而被溶解(溶解作用)。
b. 金屬鐵與酸作用生成氫氣,機(jī)械地剝落氧化鐵皮(機(jī)械剝離作用)。
c. 生成的原子氫使鐵的氧化物還原成易于酸作用的亞鐵氧化物,然后與酸作用而被去除(還原作用)。
Fe2O3+HNO3+HF=FeF×(NO3)y+H2O
HNO3+HF混酸酸洗機(jī)理
Metal(=Me):表示金屬
Me+4NHO3=Me(NO3)2+NO+2HO2
Me(NO3)3+3HF=MeF3+3NHO3
Me+4NHO3+3HF=MeF3+NO+2HO2
300系不銹鋼管酸洗機(jī)理主要是通過(guò)硝酸HNO3的氧化性與氧化鐵皮發(fā)生化學(xué)反應(yīng),氧化產(chǎn)品表面不均勻的金屬層;通過(guò)添加氫氟酸HF來(lái)促進(jìn)其硝酸的氧化性,使金屬離子沉淀,特別是與鉻的反應(yīng)較快,提高酸洗效率,并為300系不銹鋼管鈍化提供輔助處理。
2. 300系不銹鋼管連續(xù)酸洗線單混酸段酸洗過(guò)程控制
a. 混酸連續(xù)酸洗線酸洗過(guò)程工藝參數(shù)控制
b. 酸洗時(shí)配好新酸后,由于氫氟酸濃度較高,氧化反應(yīng)強(qiáng)烈,單混酸段酸洗溶液中鐵離子的含量迅速升高,金屬損耗過(guò)大,而單混酸段混酸的濃度迅速降低,金屬損耗較大。特別注意的是,300系不銹鋼管此時(shí)通過(guò)單混酸段酸洗可能會(huì)出現(xiàn)過(guò)酸洗的現(xiàn)象,中厚板表面表現(xiàn)為酸印。當(dāng)300系不銹鋼管洗到一定量時(shí),酸液濃度下降,化學(xué)反應(yīng)進(jìn)入了一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的階段,鐵離子含量與酸液濃度變化幅度不大,酸洗反應(yīng)充分,不銹鋼管表面氧化鐵皮和貧鉻層被酸洗掉,鋼板表面質(zhì)量均勻。連續(xù)酸洗線單混酸段酸洗300系不銹鋼管時(shí)最好先酸洗316不銹鋼,當(dāng)鐵離子達(dá)到10g/l的情況下再酸洗304不銹鋼,321不銹鋼鐵離子達(dá)到15g/l時(shí)酸洗最好,避免不銹鋼下表面由于過(guò)酸洗出現(xiàn)酸印缺陷。
c. 在連續(xù)酸洗線混酸段酸洗中,厚度≥30mm的不銹鋼貫溫度加熱較慢,與酸反應(yīng)不夠充分,在酸洗中輥速按1.5m/min控制,避免鋼板下表面出現(xiàn)由于輥速過(guò)快,酸洗反應(yīng)不完全出現(xiàn)黑沫缺陷。
3. 結(jié)論
a. 通過(guò)連續(xù)線混酸段酸洗不銹鋼管實(shí)踐,只用混酸段酸洗常規(guī)的300系不銹鋼管是可行的。通過(guò)批量生產(chǎn),連續(xù)酸洗線單混酸段酸洗300系不銹鋼管表面色澤均勻,顏色發(fā)白,和H2SO4+(HNO3+HF)酸洗后的表面顏色略有不同,表面的鈍化質(zhì)量和耐蝕性沒(méi)有明顯差異。
b. 300系不銹鋼管HNO3+HF混酸連續(xù)線酸洗表面質(zhì)量滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,酸洗效率比H2SO4+(HNO3+HF)酸洗效率高,酸洗溶蝕率是H2SO4+(HNO3+HF)酸洗的一半,金屬損耗較小。
c. 通過(guò)批量HNO3+HF混酸連續(xù)線酸洗300系不銹鋼管,HNO3+HF混酸連續(xù)線工藝參數(shù)易于控制,獲得良好且穩(wěn)定的產(chǎn)品表面質(zhì)量,使公司在只有HNO3+HF混酸段的情況下可正常生產(chǎn),即保證了產(chǎn)品質(zhì)量,又完成了不銹鋼管合同交付。