浙江至德鋼業有限公司利用著色電位-時間曲線,著色液中主要雜質離子(Cr3+,Fe3+,Ni2+)濃度對不銹鋼著色的影響,是使著色起色電位分別升高35.0mV、6.5mV、7.0mV;著色時間延長各約20min,10min,12min;著色膜光亮度降低各約10.0%,1.5%,20.0%.研究表明,著色液中雜質離子濃度增大對不銹鋼著色效果有顯著影響,是導致著色液老化的主要原因。
1. Cr3+、Fe3+和Ni2+對著色起色電位的影響
圖8-29為著色液中Cr3+、Fe3+和Ni2+濃度變化對不銹鋼著色起色電位的影響曲線。
①. Cr3+的影響
當著色液中Cr3+<20g/L時,隨著Cr3+濃度的增大,著色起色電位迅速上升,此階段著色起色電位升高約30mV;當Cr3+>20g/L時,著色電位上升程度比較緩慢,主要穩定在170mV.以前曾報道,著色起色電位上升到170mV的現象,主要是由于Cr3+濃度增大所致。
②. Fe3+的影響
當著色液中Fe3+由0增加到近30g/L時,起色電位φo僅升高了約6mV,可見著色液中Fe3+的濃度變化對著色起色電位的影響不大。當Fe3+超過30g/L時,由于有部分三價鐵鹽析出,使得電位數據不穩,不易控制,不再適合著色。
③. Ni濃度
當Ni2+<3g/L時,隨著Ni2+濃度的增大,著色起色電位上升緩慢,而當Ni2+>3g/L時,隨著著色液中Ni2+濃度的進一步增大,著色起色電位上升較快。
由上述著色電位-時間曲線可知,著色起色電位升高會使著色膜色彩種類減少,或每種色彩對應的電位差范圍變窄,這必定要求著色過程中嚴格控制電位,不利于實際著色操作。
2. Cr3+、Fe3+、Ni2+對著色能力的影響
圖8-30為著色電位差固定,Cr3+、Fe3+和Ni2+濃度變化對著色時間的影響
從圖8-30可見,隨著著色液中Cr3+、Fe3+和Ni2+的濃度增加,到達設定著色電位差所需的時間均延長。Cr3+對著色時間的延長程度最大,Cr3+由0增加到近40g/L時,對應同一著色電位差16mV,著色時間延長近18min,在Cr3+超過45g/L后,對應相同電位,著色時間延長1倍多,此時著色色液已不再適合著色。
由圖8-30(b)可知,Fe3+由0增加到25g/L時,時間延長10min.
由圖8-30(c)可知,Ni2+由0增加到6g/L時,對著色時間延長近8min,可見影響程度比較少。
著色液中Cr3+、Fe3+、Ni2+都會延長著色時間,減慢著色速率,減弱著色能力。
3. Cr3+、Fe3+、Ni2+對著色膜色澤與色調的影響
a. Cr3+對著色膜的影響
在固定著色電位差為16mV下,檢測不同Cr3+濃度的著色液對著色膜的影響。實驗用自制的鏡面反射裝置,配合分光光度計,檢測不同Cr3+濃度著色液中制得的彩色不銹鋼工件的透光率值和對應的波長值,間接反映著色膜的色澤與色調,檢測結果見表8-41。
由表8-41可知,隨著著色液中Cr3+濃度的增加,著色膜的最大透光率逐漸降低,呈起初降低慢,隨后降低快的趨勢。當Cr3+由0增加到29.715g/L時,最大透光率值僅降低約5%;Cr3+由 29.715g/L增加到41.601g/L時,最大透光率降低約4%.這與實際目測到在大濃度Cr3+著色液中不銹鋼著色膜的亮度低相吻合。同時,從著色膜最大透光率對應的波長值可發現,色調由黃色慢慢過渡到橙色,可知Cr3+濃度的增加會使色調向后偏移。
b. Fe3+對著色膜色彩的影響。
在固定著色電位差為16mV,表8-42為Fe3+對著色膜的影響。
由表8-42可見,隨著Fe3+濃度的增加,著色膜的最大透光率變化很小,當Fe3+由0增加到24.25g/L時,著色膜最大透光率僅降低1.1%。Fe3+濃度的增大,使著色膜色調沿色彩變化規律略微向后偏移,變化趨勢較小。
c. Ni2+對著色膜色調的影響
固定著色電位差為18mV,表8-43為Ni2+對著色膜的影響。
從表8-43可見,隨著Ni2+濃度由0增大到5.775g/L時,著色膜最大透光率降低近20%,與直接目測表面亮度逐漸變暗是一致的,當Ni2+=8g/L時,透光率極低,著色液已不再適合著色,是著色液中允許Ni2+存在的最大值,且波長減小,色調向前偏移。
4. 著色液中Cr3+、Fe3+或Ni2+的極限濃度
著色液中Cr3+、Fe3+和Ni2+的濃度的增大的影響:
①. Cr3+=30g/L時是決定著色老化的起色電位快速上升的主要因素;
②. Cr3+和Ni2+對著色能力減弱的影響大;
③. Cr3+、Fe3+、Ni2+濃度的變化均會影響著色膜的色澤和色調;
④. Cr3+>45g/L、Fe3+>30g/L,或Ni2+>8g/L時,著色液均已不再適合色