經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。
一、陽極溶解
陽極溶解機理包括滑移溶解理論、活性通道理論、應力吸附斷裂理論、位錯運動致裂理論等。
1. 滑移溶解理論
滑移溶解理論是目前眾多應力腐蝕機理中認可度較高的理論,該理論認為:金屬表面鈍化膜破裂的主要原因是由位錯滑移引起的,過程如下:
位錯滑移→鈍化膜破裂→基體金屬溶解→新的鈍化膜形成以上過程反復進行,導致應力腐蝕裂紋萌生和擴展,示意圖如圖5-4所示。
該理論可以很好地解釋穿晶裂紋,但是不能解釋裂紋形核的不連續性、無鈍化膜的應力腐蝕、解理斷口。
2. 活性通道理論
活性通道理論是由 EDix、Mears等人提出的,其觀點是:金屬內部由于各種原因形成一條耐腐蝕性較弱的“活性通道”,裂紋沿通道擴展。
3. 位錯運動致裂理論
該理論的主要觀點是:位錯滑移引起氮、碳、氫等在缺陷處偏聚,位錯處成分偏析為應力腐蝕提供了條件。
4. 應力吸附斷裂理論
該理論最早由H.H.Uhlig等人提出。他們認為:一些特殊離子會吸附在裂紋尖端,造成金屬表面能降低,形成應力腐蝕擴展路線。
二、氫致開裂理論
氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。