一、裝置簡介
甲醇是重要有機化工原料和優質燃料,廣泛應用于精細化工、塑料、醫藥、化肥等領域。甲醇也是一種重要的有機溶劑,其溶解性能優于乙醇,可用于調制涂料。甲醇還是一種很有前景的清潔能源。現代大型工業化制甲醇的生產裝置,原料氣的制取既可以煤(固體)作原料,也可以油品(液體)或燃料氣(氣體)作原料。不同的原料,其生產方法和生產工藝大不相同。對于我國,煤炭儲量遠大于石油、天然氣儲量,因此,這里就以煤作原料為例進行介紹,圖2.27所示為煤化工工藝流程框圖。以煤為原料制甲醇,首先是將煤進行氣化,即煤氣化過程。目前,煤氣化的生產工藝有多種,包括塊煤或小顆粒煤氣化工藝、粉煤氣化工藝和水煤漿氣化工藝等。其中以水煤漿氣化工藝最為成熟,這里以目前應用最多的ICI低壓合成工藝為例進行介紹。
二、典型甲醇裝置的工藝及特點
一般情況下,甲醇的生產過程主要分為造氣、變換和凈化、合成、精餾四個工段。
1. 造氣
目前應用較多的造氣方法是:先將煤研磨成煤粉,然后摻水制成水煤漿。水煤漿通過泵提升壓力,然后通過噴嘴在高速氧氣流的作用下噴入氣化爐。氧氣和霧狀水煤漿在氣化爐內受高溫的作用,迅速經歷著預熱、水分蒸發、煤的干餾、揮發物的裂解燃燒以及碳的氣化等一系列復雜的物理和化學過程,最后生成以一氧化碳、氫氣、二氧化碳和水蒸氣為主的濕煤氣。合成氨裝置的原料氣(氫氣和氮氣)、尿素裝置的原料氣(二氧化碳)等也常以煤為原料氣化獲得,只是氣化的條件不同。合成氨裝置的煤制氣是以獲得氫氣為主,并在氣化時通過空氣的加入而帶入氮氣,最終獲得氫氣和氮氣呈一定比例的混合氣體。而甲醇裝置則以獲得一氧化碳為主,因此氣化時以添加純氧為主,以減少或避免氮氣的存在。在合成氨裝置一節中,沒有提及造氣工段,是因為其造氣工段的過程與這里類似。典型的煤制氣工藝流程示意圖如圖2.28所示。原煤經過稱重送至磨煤機,磨至需要的顆粒后送至煤漿槽,與水混合后即形成水煤漿。水煤漿經泵加壓后送往氣化爐。與高壓氧氣經噴嘴混合進入氣化爐反應室。洗滌器下部出來的黑水進固體分離器,液體部分(黑水)進灰水處理系統。除了來自洗滌器的黑水外,還有其他分離器等產生的黑水,這些黑水也將被送往灰水處理系統。
2. 變換和凈化
凈化工段主要包括變換和脫硫、脫碳兩部分,但有些裝置也包含硫回收部分。變換的目的是調節煤氣中的一氧化碳含量,以獲得甲醇合成需要的一氧化碳與氫氣的比例。脫硫的目的是因為硫會導致甲醇合成的催化劑中毒。變換及凈化的簡單工藝流程見圖2.29。氣化工段過來的水煤氣首先進入預變換爐,出爐后進入另一個變換爐,變換后經過多次換熱和氣液分離后,與未變換的煤氣合并,經熱回收、冷卻。
3. 合成
低壓法合成甲醇工藝流程示意圖如圖2.30所示。凈化后的氣體送至聯合壓縮機的合成氣壓縮段壓縮后,與甲醇分離器來的循環氣混合,進入循環氣壓縮段。經循環氣壓縮機升壓后送至合成氣換熱器進行逐級換熱,送入合成塔進行甲醇合成。出塔氣經合成氣換熱器回收熱量后進入水冷器,經水冷后出塔,同時生成的甲醇和水,在此得以冷凝。經甲醇分離器分離液相(甲醇和水)后,未反應氣體返回聯合壓縮機,經壓縮后循環使用。為防止惰性氣體在系統中積累,要從系統中排出弛放氣。由甲醇分離器分離出的粗甲醇,減壓后進入閃蒸槽閃蒸,以除去甲醇中的大部分溶解氣,然后送至甲醇精餾工段。閃蒸氣經壓力調節后用作燃料。合成反應熱通過合成塔殼側的沸騰水的飽和蒸汽帶走。
4. 精餾
在甲醇合成時,因合成條件及催化劑性能等因素的影響,在產生甲醇反應的同時,還伴隨著一系列的副反應。所得產品除甲醇外,還有水、醚、醛、酮、酯、烷烴、有機酸等幾十種有機雜質。所以,粗甲醇需進行精餾提純。甲醇精餾工藝流程示意圖如圖2.31所示。
粗甲醇經預熱后入預精餾塔,該塔主要是將二甲醚等低沸點餾分從塔頂分離。低沸點餾分不凝氣體從塔頂排出,送至燃料氣系統。塔底的液體由預精餾塔塔底泵升壓后送入加壓精餾塔進行蒸餾。加壓精餾塔塔頂氣體被冷凝后,一部分作為精甲醇加壓塔的回流,另一部分作為精甲醇產品送至精甲醇儲罐。加壓精餾塔底的精甲醇液體,靠自身壓力送入常壓精餾塔進一步精餾。常壓精餾塔頂部蒸汽經冷凝器冷凝后,部分作為回流液返回塔內,部分作為精甲醇產品與加壓塔的精甲醇匯合,一起送至精甲醇儲槽。
三、介質特點
甲醇裝置中包含的特殊介質有:甲醇、氫氣、一氧化碳、二氧化碳、高壓氧氣、黑水等。甲醇是一種透明、無色、易燃、有毒的液體,略帶酒精味。熔點為-97.8℃,沸點為64.8℃,自燃點為47℃,能與水、乙醇、乙醚、苯、
丙酮和大多數有機溶劑相混溶,遇熱、明火或氧化劑易著火。甲醇屬于甲B類可燃液體。按GB 5044 標準甲醇屬于中度危害介質。
四、甲醇裝置的配管設計
主要是對塔、罐、泵、反應器等設備的配管設計。